脱硫废水COD虚高的异常分析和处理

作者：编辑：来源：发布日期： 2018.12.25

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摘要：文章以传统高锰酸钾法快速测量水样COD的实验为基础，研究水样中氯离子的含量对测量准确度的影响。研究对象为电厂的脱硫废水(脱硫废水具有很…

摘要：文章以传统高锰酸钾法快速测量水样COD的实验为基础，研究水样中氯离子的含量对测量准确度的影响。研究对象为电厂的脱硫废水(脱硫废水具有很高的氯离子含量)通过实际可操作的实验排除氯离子的干扰，达到测量准确的目的。

前言： 　　1、化学需氧量COD是以化学方法测量水样中需要被氧化的还原性物质的量。脱硫废水出水和受污染的水中，能被强氧化剂氧化的物质(一般为有机物)的氧当量。在脱硫废水运行管理中，它是一个重要的而且能较快测定的有机物污染参数。

　　2、COD表示在强酸性条件下高锰酸钾氧化一升水中有机物所需的氧量，可大致表示脱硫废水中的有机物量。COD是指标水体有机污染的一项重要指标，能够反应出脱硫废水的水体污染程度。

　　3、严格来说，COD也包括了水中存在的无机性还原物质，(包括亚硝酸盐、氯离子等)因为脱硫废水中有机物的数量大多多于无机物的总量，因此一般用COD来代表废水中有机物的总量。

　　4、化学需氧量(COD)的测定，随着测定水样中还原性物质以及测定方法的不同，其测定值也有不同.目前应用普遍的是酸性高锰酸钾氧化法与重铬酸钾氧化法.高锰酸钾法，氧化率较低，但比较简便、快速适合电厂使用。

一、异常描述

　　1、查阅2017年1到7月的脱硫废水分析报告，脱硫废水前七个月共分析了30次，COD小值36mgO2/l，大值259mgO2/l，超过排放标准100mg/l的有6次，20%超标。氯离子3600-18379 mg/l，平均为9378 mg/l。

　　2、根据GB/T 14420-93(锅炉用水和冷却水分析方法，化学耗氧量的测定，高锰酸钾快速法)允许的氯离子要小于3000 mg/l。所以脱硫废水中氯离子对测定COD有影响。

二、异常原因分析

　　在COD测定的过程中酸度控制无异常，根据国标要求用硫酸对水样进行酸化。当水样中含有大量的氯离子时氧化剂(高锰酸钾)在反应过程中氧化有机物的同时会氧化水样中的氯离子生成氯气，使得COD的测定结果偏高，给测定带来干扰。

　　为此我们进行了异常原因的验证：氯离子对测定COD的影响分析：

　　以除盐水配制氯离子的标准溶液，测定COD时测定数据：

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从以上数据可以看出随着氯离子含量的增加COD数据也会增加，但不是成线性比例的增加。

三、异常应对措施

　随着氯离子的增加COD数据也会增加，但不是成比例的增加。所以无法按照氯离子的含量来做一定的扣减校正。经过讨论研究认为：应先加入沉淀剂与水样中的氯离子生成沉淀吸取上部清液然后进行COD的测定。与氯离子能够产生沉淀的物质有：硝酸银、硫酸银、硝酸汞。因为硝酸汞有毒，且不容易在实验室买到，本着以人为本的精神不考虑;通过实验证实硝酸根在酸性情况下具有氧化性，会导致COD偏小(见试验1)，所以我们下一步选用硫酸银饱和溶液作为沉淀剂进行试验(见试验2)。

　　因为实验室常用来测量氯离子的试剂是硝酸银，硝酸银也是我们实验室常见的试剂，所以我们先选用硝酸银作为沉淀剂来掩蔽氯离子后，测量COD，来判断硝酸银对测量COD的影响。

　　试验1：以邻苯二甲酸氢钾配制溶液79.1mg/l(测算的COD值为92.97 mgO2/l)

　　加入不同浓度的硝酸根对COD测定的影响：

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